天宝五载（746年）正月十五日元宵之夜，李亨出游，在市井之中与韦坚相见。之后韦坚又匆匆与皇甫惟明相约夜游，一同前往位于城内崇仁坊中的景龙道观。以二人太子妃兄与边镇节帅的身份，夜间相约，私相往来，势必会给宰相李林甫以可乘之机。李林甫立即要御史中丞杨慎矜写成报告，以韦坚乃皇亲国戚、不应与边将“狎昵”为由，对韦坚提出弹劾。李林甫则向玄宗奏称他们结谋，“欲共立太子”，玄宗得奏，毫不犹豫地下诏进行审讯。李林甫得旨，遂指使手下罗织罪状，想把太子牵扯进来。玄宗虽然也怀疑韦坚与皇甫惟明有构谋之心，却不想轻易涉及太子，遂给韦坚定了“干进不已”的罪名。这一处理只是限于惩治韦坚、皇甫惟明的个人过失，并未有任何针对太子李亨之处。皇甫惟明的兵权则移交给朔方、河东两道节度使王忠嗣。王忠嗣与太子李亨关系亲密，朝廷上人人皆知。这一结果，太子李亨有惊无险，李林甫也无可奈何。
风波迭起
韦坚被贬之后，他的弟弟将作少匠韦兰、兵部员外郎韦芝上疏替他鸣冤叫屈，二人为了达到目的，还引太子李亨作证，谁知这样一来，招致玄宗的震怒。太子李亨见状，极感恐惧，为了逃脱自己与韦坚兄弟之间的干系，立即上表替自己辩解，并以与韦妃“情义不睦”为由，请求玄宗准许他们离婚，以表明“不以亲废法”。玄宗着意对李亨加以慰抚，听任他与韦氏离婚，断绝了关系。李亨的谨慎确实使他度过了这场政治危机，只是共同生活多年的韦妃不得不从此削发为尼。李林甫对韦坚一案大加株连，被逼死者甚多。一直到天宝十一载（752年）李林甫死后，此事方才停止。
天宝五载（746年）年底，李亨之杜良娣的父亲杜有邻又惹上了一起政治案件。柳勣状告杜有邻的罪名是“妄称图谶，交构东宫，指斥乘舆”，由于案情重大，直接由宰相李林甫负责委派人员审讯。柳勣告发岳父杜有邻，缘由是他与妻族不协，想陷害妻子的家人，谁知事情被李林甫揪住不放，将李邕、王曾等一批好友都牵扯进去。最后李亨也被牵连进来，玄宗立即令京兆府会同御史台官员审问。案情很快明朗，原来都是柳勣搞鬼。但李林甫授意手下指使柳勣诬告，先将案情扩大，又引李邕作证，使案情一下子扩大到地方官员，大有废太子李亨于朝夕之势。但玄宗仍旧态度谨慎，杜有邻、柳勣均在重杖之下丧命，积尸大理寺，家小流徙远方。
两次大案接踵而来，李亨身心由此蒙受巨大的创伤，精神受到极大刺激。在玄宗的安排下，李亨再婚，似乎说明玄宗还没有动过废他的念头。因为，这次续娶的是一位很有背景的女子，她就是后来成为皇后的张良娣。李亨并未因为娶了张良娣就感觉太平无事了，而是更加谨慎小心。
天宝十载（751年），张良娣为他生下了一个儿子李佋——后封为兴王。转过年来，李林甫一命归西，李亨少了一个政敌，但是继任宰相的杨国忠在清算李林甫的同时，仍旧是太子李亨的死对头。此后，李亨与杨国忠明争暗斗，度过了几年貌似平静实则险象环生的时光。直到安史之乱爆发后，李亨才找到反击的良机。
马嵬兵变
天宝十四年（755年）十一月初九，范阳、河东、平卢三镇节度使安禄山以诛杨国忠为名起兵反唐。十二月十三日攻占洛阳。
天宝十五年（756年）正月，安禄山在洛阳自称大燕国皇帝，建元圣武。
天宝十五年（756年）五月，安史叛军破潼关。六月十三日，玄宗带领少数妃嫔、随臣逃出长安。十四日，玄宗在逃亡途经马嵬驿时，发生了兵变。
太子李亨同亲信密定之后，派心腹宦官李辅国去拉拢左龙武大将军陈玄礼，密谋策划以非常手段对付杨国忠，这一行动或许在长安城内就已开始。玄宗避乱出逃，离开京师时的全部队伍约有3000余人，殿后的太子李亨的后队人马就有2000人，其中包括禁军中的精锐部队——飞龙禁军。他的儿子广平王李俶（后来的代宗李豫）和建宁王李倓在出逃的队伍中“典亲兵扈从”，这给李亨发动政变提供了千载难逢的好机会。六月十四日，逃亡队伍到达马嵬驿（今陕西兴平市西北23里）。禁军将士因饥疲劳顿，已有不逊怨言。队伍的骚动给暗中操纵与策划兵变的太子李亨提供了绝好时机。杨国忠被布置周密的禁军追到马嵬驿的西门内乱刀砍死，割下首级。他的儿子杨暄及韩国夫人也被乱军杀死。不过，杀死杨国忠父子，事变才只是完成了第一步。[10]逼杀杨贵妃，是李亨密谋马嵬兵变的又一步骤。但令李亨始料不及的是，陈玄礼身为禁军首领，在处死贵妃后，带头向玄宗表示效忠。在诛杨一事上陈玄礼与李亨意见一致，但是他仍然忠于玄宗，这确保了玄宗的人身安全。李亨一手策划马嵬兵变，诛杀杨氏，矛头已指向了玄宗。玄宗入蜀不可逆转，父子分道扬镳也已势在必行。李亨不可能再随父皇一路西行，只有分兵，另谋发展。李亨分兵后的境况也极其窘促，一路之上，草动风吹，仓皇颠沛，惊魂难定。直到顺利抵达朔方军治所灵武，狼狈不堪的太子李亨一行才得以喘息。
灵武称帝
天宝十五载（756年）七月九日，李亨在杜鸿渐等人的陪同下，抵达朔方军大本营灵武。经过一番布置与筹划，七月十二日，李亨在灵武城的南门城楼，举行了简单的登基仪式。登基后，改年号为至德，并且将当年改为至德元载，玄宗被推尊为太上皇。当天，肃宗就派使者前往四川，向太上皇报告这一消息。
九月十七日，李亨派出的唐朝大军以正副元帅广平王李豫、郭子仪为中军，李嗣业为前军，王思礼为后军，率朔方等军及回纥、西域之兵十五万人，号称二十万大军，从凤翔出发，东讨叛军。李亨命令广平王李豫与回纥太子叶护结为兄弟，回纥太子叶护大喜，称广平王李豫为兄。[11]官军进至长安西，于香积寺北大破叛军，斩敌六万人，叛将张通儒弃城逃走，官军一战收复长安。回纥军想进长安抢掠。原来肃宗急于收复京师，与回纥相约定攻克长安时“克城之日，土地、士庶归唐，金帛、子女皆归回纥。”这时，回纥叶护要按约定执行。广平王李豫与回纥叶护太子说：“现在刚克复了京师，如果大肆进行抢掠，那么在东京的人就会为叛军死守，难以再攻取，希望到东京后再履行约定。”回纥叶护太子吃惊地跳下马跪下来捧着广平王李豫的脚，说：“我当率军为殿下立刻前往东京。”于是与仆固怀恩率领回纥、西域的军队从长安城南经过，扎营于水东岸。（当时的“拜”不等于“跪拜”，唐朝太子广平王李豫只是拜没有跪，而回纥叶护太子立即又拜又跪）。百姓、军士以及胡人纷纷拜广平王李豫，都哭泣着说：“广平王真不愧汉夷各族的主人！”肃宗得知后高兴地说：“朕不如广平王！”于是广平王李豫整军入京城，城中百姓不分男女老幼，都夹道欢呼悲泣。李豫留在长安，镇守安抚了三天后，率领大军向东去收复洛阳。任命太子少傅虢王李巨为西京留守。